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A.电解氯化氢溶液时,阳极上氯离子放电、阴极上氢离子放电,导致溶液中氢离子浓度减小,溶液的pH增大,故A错误;
B.电解氢氧化钠溶液时,阳极上氢氧根离子放电、阴极上氢离子放电,导致溶液中水减小,氢氧化钠浓度增大,溶液的pH增大,故B错误;
C.电解硫酸钠溶液时,阳极上氢氧根离子放电、阴极上氢离子放电,相当于电解水,溶液中的溶质是强酸强碱盐,所以溶液pH不变,故B正确;
D.电解氯化钾溶液时,阳极上氯离子放电、阴极上氢离子放电,导致溶液中氢氧根离子浓度增大,溶液的pH变大,故D错误;
故选C.