汞形态分析中的前处理技术

分析测试学报

FENXICESHIXUEBAO(JournalofInstrumentalAnalysis)Vol.21No.1Jan.2002

综述

汞形态分析中的前处理技术

何滨,江桂斌

(中国科学院生态环境研究中心环境分析化学与生态毒理学开放实验室,北京100085)

摘要:对近二十年来汞的分离富集技术进行了回顾,并对不同基体样品的分离富集方法进行了总结。关键词:汞;前处理;分离;富集中图分类号:O614.243

文献标识码:A

文章编号:1004-4957(2002)01-0089-06

自然和人类活动导致大量的汞进入大气、水圈和生物圈,随着汞在各种环境中的循环,其化学形态也在不断转化。虽然在环境和生物样品中汞的形态不很复杂,但由于样品基体的复杂性及汞化合物的毒性,使得汞的形态分析越来越受到人们的重视。由于样品中汞的浓度一般较低,在进行形态分析前对样品进行分离富集是必不可少的。形态分析最理想的方法是对样品中待研究的形态进行“原位”分析,即尽量避免对样品进行任何形式的预处理,以保持待研究形态的原始特性不变。但到目前为止,由于缺少高灵敏的选择性检测技术,还不能解决实际样品中的直接“原位”形态分析问题,在进行最后的形态测定前还需要对样品进行富集、分离等预处理。

1

1.1

汞化合物的萃取富集方法

从环境样品中萃取富集汞化合物的技术大致可以分为以下6种。

酸解溶剂萃取

这种萃取技术以20世纪60年代Westoo[1]提出的在HCl介质中用苯从鱼肉中萃取甲基汞为代表,这一萃取过程需要分几次进行才能得到纯净的甲基汞苯溶液。在此基础上Padberg[2]和Bulska[3]分

[5]

别在HCl中加入了NaCl,Rezende等[4]在HCl中加入了KBr,而Lansen等则向HCl中加入碘乙酸,再用苯[6]、甲苯[7]、氯仿[4]或二氯甲烷[8]等有机溶剂连续萃取,可从样品中选择性地萃取甲基汞。试验表明,当甲基汞的含量低于0.5ng/L时,苯不能达到完全萃取[9],用半胱氨酸或硫代硫酸钠从苯或甲苯萃取剂中反萃取,可富集汞的化合物[1,10]。但用微波等离子体原子发射光谱(MIP-AES)测定时,甲苯萃取剂会导致背景值的增加[11]。研究认为,加入络合剂有助于提高氯仿萃取甲基汞的萃取率[4],而加入HgCl2[12]或CuCl2[13]可将固体样品中的甲基汞与复合的—SH基团分离。1.2碱消化萃取

和NaOH-半胱氨酸溶液[15]均可将甲基汞从底泥中萃取出来,而不破坏其Hg—

C键。但与酸相比,由于不易获得较纯的碱溶液,碱萃取法易导致样品的沾污。此外,碱消化萃取法还会导致样品基体中的有机物、硫化物或有色金属离子与汞化合物的共萃取,给后续的预富集、分离和测定带来严重的干扰[13]。1.3酸挥发预富集

KOH-甲醇

[8,14]

这是一种将待测的汞化合物形态转化成挥发性的衍生物,从而避免用有机溶剂萃取的分离富集方法[5,13]。将均化的固体样品溶于含过量NaCl的稀H2SO4中,用150℃的空气或氮气流蒸馏是分离

)和甲基汞的有效方法。所形成的CH3HgCl被蒸馏出来并收集于一密闭试管中,经水冷后储存Hg(Ⅱ

于黑暗之处以防甲基汞的降解,然后再用原子光谱检测器测定[16]。

目前尚无人将这3种萃取方法对同一样品的萃取率进行比较。Horvat等[13]研究了这3种萃取方法对两种底泥参考物的萃取效率,他们发现,在145℃条件下,用60mL/min的氮气流从含KI的8

收稿日期:2001-03-14;修回日期:2001-07-11

基金项目:国家自然科学基金资助项目(29825114)

作者简介:何滨(1967-),女,湖南桃源人,副研究员;江桂斌,联系人.

90分析测试学报第21卷

mol/LH2SO4中蒸馏甲基汞是从底泥中分离富集这一形态汞的简便方法。他们还比较了有机溶剂萃

取和蒸馏法从水样中萃取甲基汞的方法,认为蒸馏法能更有效地定量萃取甲基汞且回收率较高[17]。然而,Cai等[18]发现,由于水和底泥样品基体中有机物质的存在,用蒸馏法萃取时会额外生成还提出可将MeHg+

乙基化,值得注意的是样品中的硫化物对乙基化反应存在严重干扰,而且如果样品中无机汞含量较高,乙基化试剂可诱导无机汞生成甲基汞[14]。HCl一般不能用于蒸馏萃取MeHg+,因它不能使

+[19]

MeHg完全从底泥中释放出来。此外,汞的萃取回收率还取决于底泥中总有机碳和硫化物的含量。1.4固相萃取(SPE)法

MeHg,且生成的MeHg的量与样品中有机物的类型及含量有关。Horvat等

+

+

[13]

用巯基棉纤维填料作吸附剂将水溶液中的甲

基汞吸附到微柱上,用2mol/LHCl洗脱后经苯萃取,最后用GC-ECD检测。Jian和Mena等人[20]直接用巯基棉微柱进行野外采样,从水样中萃取无机和甲基汞,采样装置包括一个在线过滤器,一根巯基棉纤维填充柱和一个注射器。溶液中的无机和有机汞也可被二硫代氨基甲酸盐填充柱富集[19,21],经酸性硫脲洗脱后用甲苯萃取,再经格氏化反应,并可通过多种手段,特别是气相色谱-微波等离

SPE也可用于分离富集汞化合物。Lee和Mowrer

[9]

子体-原子发射光谱(GC-MIP-AES)进行分离和测定[3,15,19,21]。1.5冷阱捕集法富集汞化合物最常用的方法是低温冷阱捕集汞的氢化衍生物和乙基化衍生物[8,22]。Bloom、Rapsomanikis、Craig等研究小组发现通过乙基化反应,将汞化合物转化成挥发性有机汞的形态并从环境样品中蒸馏分离,是提高分离效率,增加测定灵敏度的有效途径[8,23～25]。对冷蒸气和氢化物发

)和CH3Hg+与NaB生,NaBH4是常用的还原剂。乙基化反应则是在pH=4.9的条件下,通过Hg(Ⅱ

(C2H5)4反应原位生成挥发性的二乙基汞和甲基乙基汞[23,24]。汞的乙基化反应速度比氢化反应慢,但乙基化反应不会产生过量氢。冷阱捕集装置是一根卷曲的熔融硅玻璃柱,里面填有0.370～0.246mm、涂有10%(φ)OV-101的ChromosorbWAW-DMCS担体,填充前玻璃柱需经含5%(φ)二氯二甲基硅的甲苯溶液清洗和硅烷化,捕集时玻璃柱埋于液氮中,挥发性的汞衍生物在低温下富集于柱中。

富集后将柱从液氮中取出,加温,随着温度的升高,汞衍生物按沸点由低到高的顺序从柱中吹出,在石英原子化器中原子化后用AAS测定。Liang等[26]用色谱柱代替捕集用玻璃柱,在室温下捕集汞的乙基化衍生物,然后提高柱温分离汞化合物。1.6固相微萃取法(SPME)

[2]

SPME是近十年发展起来的一种新的分离富集技术。SPME有两种萃取方式,即将萃取纤维直接插入样品中的直接萃取法和将纤维暴露于样品顶空中的顶空萃取法。对于强极性待测物则可通过衍生反应来降低待测物的极性。目前普遍使用两种衍生化方法:(1)将衍生试剂加入待测样品中进行衍生化反应后再进行萃取;(2)将萃取纤维浸入衍生试剂中,待涂层中吸附了一定量的衍生试剂后进行萃取,这时在纤维涂层上萃取过程和衍生化反应同时进行[28]。

用SPME法萃取出待测物后可直接与气相色谱[29～32]或高效液相色谱[33,34]联用,在进样口将萃取的组分解吸后进行色谱分离与分析检测。SPME的解吸过程随着后续分离手段的不同而不同,与GC联用时,将萃取纤维插入进样口进行热解吸即可。为了进一步加快分析速度,还发展了各种解吸方式,其中包括使用由热脉冲加热而非持续加热的气化室,使用装有内热装置的萃取纤维,利用金属作萃取纤维通过加电压后的瞬时短路来高温解吸或使用激光脉冲加热解吸[35]。与GC联用不同,SPME-HPLC联用的解吸过程是通过溶剂进行洗脱,即通过使用微量溶剂洗涤萃取纤维来解吸萃取物并直接进入后序的HPLC分析,而非热解吸[33]。

[36]

SPME自问世以来多应用于挥发和半挥发性有机化合物的分析。Cai等将样品中的CH3Hg+

和不稳定的Hg2+经与NaBEt4原位乙基化反应,生成挥发性的CH3HgEt和(Et)2Hg,用SPME萃取后经

[37]

GC-MS测定,检出限分别为10pg和13pg。Moens等则用NaBEt4原位衍生,顶空SPME萃取后经CGC-ICP-MS同时分析了甲基汞、四甲基铅、一丁基锡、二丁基锡及三丁基锡5种化合物。氢化物衍生法也可用于SPME分离富集有机金属化合物。本实验组用KBH4原位衍生法在弱酸条件下将有机汞氯化物转化成挥发性的氢化物CH3HgH、CH3CH2HgH和C6H5HgH,经顶空SPME萃取分离、富

第1期何滨等:汞形态分析中的前处理技术91

集后,用GC-AAS进行了测定,检出限分别为26ng[38]及7～16ng[39],回收率达93.6%～100.7%。与经典的液-液萃取法相比,SPME不仅具有相同的准确度和精密度,而且实现了无溶剂化,减少了对环境的二次污染。

2

2.1

不同环境样品中汞化合物的分离富集方法

大气中的汞

汞在大气中以键合粒子的形式和气态形式存在。键合粒子型的汞可通过空气采样器过滤收集,再经酸解或热解还原成蒸气Hg,从而测定大气样品中的总汞含量[40]。键合粒子型的无机汞,如

[41]

HgCl2、HgS等,可用离析气体分析-氦微波等离子体法进行形态分析。

气态汞也可通过气体采样器过滤收集。溶液吸附、纤维素或活性炭等固体吸附剂吸附,金、银等贵金属的汞齐化法[42,43]均可用于气态总汞的采集。采集后的气态总汞可通过在酸性溶液中SnCl2还原、燃烧吸附剂、汞齐热解等方式从吸附介质中释放出来,并经AAS、AFS或AES进行测定。

[6,44,45]

GC常用于大气中汞的形态分离。根据保留时间GC分离对每一形态的汞化合物可进行明确的判断,无需将各种汞转化为HgO。在GC分离中,Chromosorb106、DEGS、Tenax、Carbotrap等均可作为采样介质,采样后汞化合物经加热被释放出来,被苯、甲苯等有机溶剂吸收富集,再注入GC进行分离测定,也可直接导入控温GC柱中,经分离后用AAS、AFS或AES测定。用低温GC-AFS测定,CH3HgCl和(CH3)2Hg的检出限可低至0.3pg。甲基汞经盛有甲苯-HCl的碰撞取样器收

集后,经毛细管熔融硅短柱气相色谱和纵向ICP-AES分离测定,检出限可达3pg[46]。根据其在气液两相的分配系数,当含甲基汞的大气样品被吹入纯水时,部分甲基汞会溶解在水相,其含量可用

[47]

GC-AFS测定。用GC吸附分离法,除CH3HgCl和(CH3)2Hg以外还可测定C2H5HgCl。在实验室的空气中可测得9.8ng/L的C2H5HgCl,在存放汞样品的室中,C2H5HgCl的含量可达12.5～271ng/L,其它地方的空气中一般检测不到C2H5HgCl[6,43]。

吸附法还可用于可燃气中汞的形态分析[48～52]。燃气中氧化态的汞(Hg2+和MeHg)可被浸有碱石灰吸附剂的氯化钾吸附。Larjava等[53]用涂金散射屏在温度高于100℃的条件下从流速6L/min的燃气中吸收气态汞化合物,再在较高温度下解吸测定,金属汞和HgCl2的吸附率可达90%以上,而且燃气中的SO2、NO和H2O对测定没有影响。元素汞在通过KCl-碱石灰吸附剂后可被碘化了的碳吸附剂收集[54,55]。

水样中的汞

在天然水体中总汞的含量是超痕量的,各形态汞化合物的含量更低,分析时分离富集手段是必

[56]

不可少的,其中出现最早,目前仍广泛使用的是有机溶剂萃取法。Yamamoto等将大量水样酸化后与双硫腙盐反应,再用苯萃取富集,并用AAS测定CH3Hg-双硫腙盐,测得日本沿岸海水中

+

CH3Hg不到总汞含量的1%(w)。双硫腙-苯萃取是萃取CH3HgCl的较有效的方法,萃取后经薄层

2.2

[57]+2+

色谱(TLC)展开,CH3HgCl谱带用AAS测定,用这种方法可分离CH3Hg、Hg和其它形态的汞,并测得日本和加拿大的河水中这3种形态化合物的含量分别为1.6～7.0μg/L(占总汞的26%～

46%)、2.1～16.8μg/L(43%～61%)和0.6～2.1μg/L(9%～25%)。

测定水环境中的汞形态化合物时树脂吸附[21,58～60]、金或银汞齐化[61,62]和液液萃取[56,63]是常用的预富集手段,有人将金汞齐法直接用于野外采样,富集Hg2+、甲基汞和苯基汞,经NaBH4还原用氦直流等离子体发射光谱进行测定,20mL样品的检出限为0.5×10-6(w)。蒸馏法也可用于水样的萃取,与溶剂萃取法相比它的回收率较高。商品化的半络合性的Q-10树脂为填料的微柱固相萃取可用于分离富集海水中的汞化合物,树脂中的巯基官能团对无机和有机汞有很强的亲和力。被富集的汞化合物可用微酸性的5%(φ)的硫脲洗脱。含二硫代碳酸盐官能团(DTC)[64]或二硫代氨基甲酸盐[65]的树脂以及巯基棉[66]的填充柱也可用于分离富集水中的汞。由于汞化合物在DTC树脂上的稳定性较差,因此用DTC柱富集后需马上洗脱。

[67]

Nakayama等用土壤渗滤浸析法富集了水样中有机键合态汞,并用pmXAD-2树脂吸附了其中的脂类键合、蛋白质键合和碳氢化合物键合的Hg,脂类键合Hg可用CHCl3洗脱,蛋白质键合汞可用

92分析测试学报第21卷

MgCl2盐析出,再经过滤分离,滤液中含有碳氢键合汞。他们发现,海水中有机键合态汞占总汞的一半以上,其中69%(w)为蛋白质键合汞,其余为脂类键合汞。

水中不同形态的汞也可用SPME法萃取富集。Cai等[36]将酸化后的河水经NaBEt4原位衍生后,用涂有聚二甲基硅氧烷的石英纤维萃取,并研究比较了顶空和直接萃取法萃取水中CH3Hg+和Hg2+的线性范围和检出限,发现两种方法所得的线性范围分别为25～2500和30～6700ng/L,顶空SPME法的检出限为7.5(CH3Hg+)和3.5(Hg2+)ng/L,直接SPME法的检出限为6.7(CH3Hg+)和8.7(Hg2+)ng/L。

2.3底泥和土壤中的汞

提出的GC-ECD测定鱼中CH3Hg+的方法是底泥中有机汞形态分析最常用的方法。

底泥样品经HCl酸化后用苯或甲苯等有机溶剂将有机汞以氯化有机汞的形式进行萃取富集;蒸气蒸馏法也可用于底泥中无机和有机汞的萃取[17],例如用KCl和H2SO4蒸气蒸馏萃取底泥中的CH3Hg+,然后可用GC-ICP-MS测定[68]。碱(1mol/LKOH-乙醇)消解也是萃取底泥中汞化合物的常用方法,由于底泥中大量有机物质的存在,用酸-有机溶剂萃取时会发生严重的乳化现象,使萃取时间延Westoo

[1]

长,降低了萃取效率。用碱消解法可达到破乳化的目的,均化了消解液,使样品分布均匀。Kanno等[69]比较了碱解-双硫腙-苯和HCl-苯萃取底泥中CH3Hg+的分析结果,从统计上来讲碱消解萃取法可获得较高的萃取效率,且用色谱分离时不会出现干扰峰。超临界流体萃取也可用于底泥中有机汞的萃取[70]。将土壤和底泥用弱酸浸取后采用KBH4衍生和顶空SPME法,将涂有聚二甲基硅氧烷涂层的萃取纤维经HF处理后,可分离富集有机汞,加标回收率可达90%以上[39]。

在许多含汞土壤中,汞主要以HgO或HgS无机形式存在,HgS是一种可溶且无生物可给性的汞化合物,而土壤中具有致命毒性的汞形态是形态分析的重点。连续萃取法常用于无机汞的形态分析[71,72]。Sakamoto等[73]用连续萃取法测定了底泥中的甲基汞、HgO和HgS,其中CH3Hg+可用氯仿

)的NaCl和少量CaCl2的1mol/LHCl萃取萃取,HgO用0.05mol/LH2SO4萃取,最后用含3%(φ

[74]

HgS。土壤和底泥中的HgS还可用饱和Na2S溶液进行选择性萃取。

对有机物含量较高的土壤和底泥样品进行热蒸发也可定量萃取金属汞、HgS和有机汞[75]。将样品置于石墨炉内连续加热可用于热解析-AAS分析汞的形态[76]。2.4生物样品中的汞

生物样品的复杂基体严重干扰样品的萃取过程,分析过程中的去甲基化将甲基汞转化为无机汞,导致分析结果出现误差,因此碱解和标准加入法是分析生物样品常用的方法。对甲基汞化合物来说,碱消化法比常规苯萃取法的回收率要高,表明碱消化的效果更好,用碱消化法可测得鱼样中甲基汞的含量占总汞的95%。

硫酸可用于鱼样中甲基汞的离析,离析出的甲基汞在碘乙酸的作用下转化成碘化甲基汞的形式。由于碘化甲基汞具有高的蒸气压,它可用半自动顶空气相导入法导入GC,然后经MIP检测,

-6[77]

检出限为1.5×10(w)。此法可消除样品基体的干扰,并应用于北海鳕鱼中甲基汞的测定。毛发样品可在50℃用碱-甲苯在超声浴中消解,冷却后加入6mol/LHCl酸化,经饱和CuSO4

-9[78]

破乳后,有机汞被萃取到甲苯中,可用GC-ECD测定,毛发样品的检出限为50×10(w)。酸浸取-KBH4氢化衍生-顶空SPME法是一种简单、快速分离富集生物样品中甲基汞的方法,该法不需加入其它破乳化剂,采用一根长4cm、涂有聚二甲基硅氧烷并经HF处理的石英毛细萃取纤维对毛发样品的处理液进行萃取,其结果的准确度与经典的液-液萃取法相当,且具有无溶剂萃取的优点[38]。酸浸取-冷蒸气原子吸收是一种简单、快速测定人发中汞化合物形态的方法[79],其结果与碱消化法一致。

实验表明,血样被冷冻干燥时易导致甲基汞的丢失,因此为避免在高pH值条件下甲基汞的损失,在对血样进行预处理前需加入L-半胱氨酸[80]。

LC也可用于汞形态的定性和定量分析,此时需将汞反萃取到流动相中。血和尿样中的有机汞也可用此法处理,无机汞在萃取前需经四甲基锡甲醇溶液转化成氯化甲基汞衍生物。

第1期何滨等:汞形态分析中的前处理技术93

3小结

环境样品的复杂性和特殊性使得不同基体样品中汞化合物形态分析采用不同的萃取富集的前处

理过程,其中吸附和液相萃取仍然是分离富集气相和液相中汞的常用方法,新型的SPME技术可避免使用有机溶剂,通过选择不同的吸附涂层及萃取方式,越来越广泛地用于不同基体的环境样品中汞的分离富集。

参考文献:

[1][2][3][4][5][6][7][8][9][10][11][12][13][14][15][16][17][18][19][20][21][22][23][24][25][26][27][28][29][30][31][32][33][34][35][36][37][38][39][40][41][42][43][44][45][46][47][48][49]

WESTOOG.[J].ChemScand,1966,20(8):2131-2137.PADBERGS,BUROWM,STOEPPLERM.[J].FreseniusJAnalChem,1993,346(6-9):686-688.BULSKAE,BAXTERDC,FRECHW.[J].AnalChimActa,1991,249(2):545-554.

REZENDEMCR,CAMPOSRC,CURTIUSAJ.[J].JAnalAtSpectrom,1993,8(2):247-251.LANSENSP,BAEYENSW.[J].AnalChimActa,1990,228(1):93-99.JIANGGB,NIZM,WANGSR,etal.[J].FreseniusZAnalChem,1989,334(1):27-30.HEMPELM,HINTELMANH,WILKENRD.[J].Analyst,1992,117(3):669-675.BLOOMNS.[J].CanJAquatSci,1989,46(7):1131-1140.LEEYH,MOWRERJ.[J].AnalChimActa,1989,221(2):259-268.BEAUCHEMINP,SIUKWM,BERMANSS.[J].AnalChem,1988,60(23):2587-2590.

EMTEBORGH,SINEMUSHW,RADZIUKB,etal.[J].SpectrochimActa,B,1996,51(8):829-837.CELAR,LORENZORA,RUBIE,etal.[J].EnvironTechnol,1992,13(1):11-22.HORVATM,BLOOMNS,LIANGL.[J].AnalChimActa,1993,281(1):135-152.LEPINEL,CHAMBERLANDA.[J].WatexAir&SoilPollut,1995,80(1-4):1247-1256.ODACE,INGLEJD,Jr.[J].AnalChem,1981,53(14):2305-2309.HORVATM,MAYK,STOEPPLERM,etal.[J].ApplOrganomChem,1988,2(4):515-524.HORVATM,LIANGL,BLOOMNS.[J].AnalChimActa,1993,282(1):153-168.CAIY,JAFFER,ALLIA,etal.[J].AnalChimActa,1996,334(2):251-259.EMTEBORGH,BAXTERDC,SHARPM,etal.[J].Analyst,1995,120(1):69-77.

JIANW,MENAML,MCLEODRW,etal.[J].JEnvironAnalChem,1994,57(1):99-106.EMTEBORGH,BAXTERDC,FRECHW.[J].Analyst,1993,118(8):1007-1013.PUKR,WEBBERJW.[J].AnalChimActa,1994,292(1-2):175-183.RAPSOMANIKISS,CRAIGPJ.[J].AnalChimActa,1991,248(4):563-567.

FISCHERR,RAPSOMANIKISS,ANDREAEMO.[J].AnalChem,1993,65(6):763-766.CRAIGPJ,MENNNIED,OTASHN,etal.[J].Analyst,1992,117(4):823-824.LIANGL,HORVATM,BLOOMNS.[J].Talanta,1994,41(3):371-379.ARTHURCL,PAWLISZYNJ.[J].AnalChem,1990,62(19):2145-2148.PANL,PAWLISZYNJ.[J].AnalChem,1997,69(1):196-205.

CHAIM,ARTHURCL,PAWLISZYNJ,etal.[J].Analyst,1993,118(12):1501-1505.POTTERDW,PAWLISZYNJ.[J].JChromatogr,1992,625(2):247-255.

EISERTR,LEVSENK,WUNSCHG.[J].JChromatogr,A,1994,683(1):175-183.EISERTR,LEVSENK.[J].FreseniusJAnalChem,1995,351(6):555-562.CHAIM,PAWLISZYNJ.[J].EnvironSciTechnol,1995,29(3):693-701.BOYD-BOLANDAA,PAWLISZYNJB.[J].AnalChem,1996,68(9):1521-1529.CISPERME,EARLWL,NOGARNS,etal.[J].AnalChem,1994,66(11):1879-1901.CAIY,BAYONAJM.[J].JChromatogr,A,1995,696(1):113-122.

MOENSL,SMAELETD,DAMSR,etal.[J].AnalChem,1997,69(8):1604-1611.HEB,JIANGGB,NIZM.[J].JAnalAtSpectrom,1998,13(12):1141-1144.HEB,JIANGGB.[J].FreseniusJAnalChem,1999,356(8):615-618.BRZEZINSKA-PAUDYNA,VANLOONJC,BALICKIMR.[J].WaterAir&SoilPollut,1986,27(1):45-56.BAUERCF,NATUSCHDFS.[J].AnalChem,1981,53(13):2020-2027.SCOTTJE,OTTAWAYJM.[J].Analyst,1981,106(8):1076-1081.WITTMANNZ.[J].Talanta,1981,28(3):271-273.

PAUDYNA,VANLOONJC.[J].FreseniusZAnalChem,1986,325(4):369-376.BLOOMNS,FITZGERALDWF.[J].AnalChimActa,1988,208(1-2):151-161.KATOT,UEHIROT,YASUHARAA,etal.[J].JAnalAtSpectrom,1992,7(1):15-18.BROSSETC,LORDE.[J].WaterAir&SoilPollut,1995,81(3-4):241-264.CHOWW,MILLERMJ,TORRENSIM.[J].FuelProcessTechnol,1994,39(1):5-20.DURHAMMD,SCHLAGERRJ,HYATTDE.[J].FuelProcessTechnol,1994,39(1-3):285-299.

94分析测试学报第21卷

[50][51][52][53][54][55][56][57][58][59][60][61][62][63][64][65][66][67][68][69][70][71][72][73][74][75][76][77][78][79][80]PRESTBOEM,BLOOMNS.[J].WaterAir&SoilPollut,1995,80(1):145-158.

WANGJ,XIAOZ,LINDQVISTO.[J].WaterAir&SoilPollut,1995,80(1-4):1217-1226.NOTTBR.[J].WaterAir&SoilPollut,1995,80(1-4):1311-1314.LARJAVAK,LAITINENT,KIVIRANTAT,etal.[J].IntJEnvironAnalChem,1993,52(1):65-73.MEIJR.[J].WaterAir&SoilPollut,1991,56(1):117-129.

LAUDALD,NOTTB,BROWNT,etal.[J].FreseniusJAnalChem,1997,358(4):397-400.YAMAMOTOJ,KANEDAY,HIKASAY.[J].InternJEnvironAnalChem,1983,16(1):1-16.KUDOA,NAGASEH,OSEY.[J].WaterRes,1982,16(6):1011-1015.LEEYH.[J].IntJEnvironAnalChem,1987,29(4):263-276.SENGUPTAB,DASJ.[J].AnalChimActa,1989,219(2):339-343.

ELMAHADIHA,GREENWAYGM.[J].JAnalAtSpectrom,1993,8(7):1011-1014.NOJIRIY,OTSUKIA,FUWAK.[J].AnalChem,1986,58(3):544-547.ICHINOSEN,MIYAZAWAY.[J].FreseniusZAnalChem,1989,334(8):740-742.CHIBAK,YOSHIDAK,TANABEK,etal.[J].AnalChem,1983,55(3):450-453.JOHANSSONM,EMTEBORGH,GLADB,etal.[J].FreseniusJAnalChem,1995,351(4-5):461-466.BLOXHAMMJ,GACHANJAA,HILLSJ,etal.[J].JAnalAtSpectrom,1996,11(1):145-150.MENAML,MCLEODCW,JONESP,etal.[J].FreseniusJAnalChem,1995,351(4-5):456-460.NAKAYAMAE,SUZUKIY,FUJIWARAK,etal.[J].AnalSci,1989,5:129-139.FLORENCETM.[J].Talanta,1982,29(3):345-364.菅野敦志,赤城博一,高　　吾.[J].卫生科学,1985,31(4):260-268.EMTEBORGH,BJORKLUNDE,ODMANF,etal.[J].Analyst,1996,121(1):19-29.

REVISNW,OSBORNETR,HOLDSWORTHG,etal.[J].WaterAir&SoilPollut,1989,45(1-2):105-113.REVISNW,OSBORNETR,SEDGLEYD,etal.[J].Analyst,1989,114(4):823-825.SAKAMOTOH,TOMIYASUT,YONEHARAN,[J].AnalSci,1992,8(1):35-39.巨振海,张桂芹.[J].分析化学,1991,19(11):1288-1290.BOMBACHG,BOMBACHK,KLEMMW.[J].FreseniusJAnalChem,1994,350(1):18-20.

WINDMOELLERCC,WILKENRD,DEFJARDIMW.[J].WaterAir&SoilPollut,1996,89(1-2):399-416.LANSENSP,LEERMAKERSM,BAEYESW.[J].WaterAir&SoilPollut.,1991,56:103-115.

CHIAVARINIS,CREMISINIC,INGRAOG,etal.[J].ApplOrganomChem,1994,8(7-8):563-570.KRATZERK,BENESP,SPEVACKOVAV,etal.[J].JAnalAtSpectrom,1994,9(3):303-306.HARMSU.[J].ApplOrganomChem,1994,8(7-8):645-648.

MethodsofPretreatmentinMercurySpeciationAnalysis

HEBin,JIANGGui-bin

3

(ResearchCenterforEco-environmentalScience,ChineseAcademyofSciences,Beijing100085,China)

Abstract:Differentapproachesandtechniquesfortheextractionandpre-concentrationofmercuryspeciesfromvariousenvironmentalmatrixesinrecenttwodecadesarereviewed.Eightyreferencesarecited.Keywords:Mercury;Pretreatment;Separation;Concentration

3Correspondingauthor

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《分析测试学报》编辑部

2001年4月